根据我搜索到的信息，广东省云浮市郁南县的河口镇没有出现过首富的相关报道，也没有公开的富豪榜单。因此，无法确定该镇是否有首富。如果您有更准确的信息或者需要了解更多相关的内容，可以咨询当地政府或相关的媒体机构。