网页邮件收发与Outlook的区别在于操作方式和便捷性。网页邮件收发是直接在浏览器上登录邮箱，进行邮件的发送和接收，这种方式无需安装额外软件，但每次操作都需要登录，相对繁琐。

而Outlook则是一款邮件客户端软件，它可以在本地电脑上安装并设置，用户无需每次都登录邮箱，就能方便地收发邮件，功能也更加强大和多样化。因此，Outlook在便捷性和功能上相对更优。