根据南社明清古村落的官方网站信息，该景区门票的有效期为购票当天起至当日24:00止，因此白天购买的门票是可以在当天使用的。游客只需在景区入口出示有效门票，即可进入景区内游览。需要注意的是，南社明清古村落的开放时间为8:00-17:30，因此游客需在开放时间内入园，并在17:30前离开景区。此外，景区还有一些活动和景点可能需要额外的门票，游客可以根据自己的兴趣和需要选择购买。总之，南社明清古村落的门票99元，白天购买可以在当日使用，但需在开放时间内游览，并注意其他景点和活动的门票信息。