业主与装修工人签订劳务合同是有效的。劳务合同是一种合法的合同形式，双方在签订合同时可以约定工作内容、报酬、工作时间等条款，确保双方在合作过程中权益得到保障。

在装修过程中，劳务合同可以明确装修工人的工作职责、工作时间和验收标准等内容，为业主和装修工人之间的合作提供有效保障。

但双方还需要遵守劳动法规和相关的合同法规，确保合同的执行过程符合法律要求。