总包购买的雇主险能否为劳务分包商使用，取决于保险合同的具体条款和约定。一般来说，如果保险合同中包含了分包商的工作场所和因工作外出导致的意外，那么分包商在履行分包合同过程中发生的意外事故，是可以受到雇主险的保障的。

然而，在实际操作中，劳务分包商能否使用总包购买的雇主险，还取决于总包方和分包方之间的合同约定。建议您详细查阅保险合同和分包合同，了解相关条款，以确保劳务分包商在发生意外时能够得到应有的保险保障。同时，建议总包方和分包方在合同中明确保险责任的范围和承担，避免因保险问题产生纠纷。