根据我的了解，一般情况下，充值话费是不能退款的。一旦您成功充值了100元话费到联通号码上，这笔话费将被视为有效充值，并被用于您的通信消费。

如果您充错了金额或有其他原因需要退款，我建议您及时联系联通客服或就近的联通营业厅咨询退款的具体政策和流程。他们可以根据您的具体情况以及相关政策来提供帮助和解决方案。

请注意，不同的地区和具体情况可能会存在差异，最好直接咨询联通官方渠道或相关人员，以获取准确和最新的信息。